储氢 NaCa(BH₄)₃：筛完最稳的不是钙钛矿

等摩尔 NaCa(BH₄)₃ 理论氢容量 11.24 wt%，分解焓应落在 NaBH₄ 和 Ca(BH₄)₂ 之间，但从未制备，也没有晶体结构。以往预测都锁在更重同系物的钙钛矿族。Ismail、Amaral、Gadallah、Azzazy、Liu 把这个假设拿掉。

六个候选框架来自三处：实验测过的 ABX₃ 硼氢化物、数据驱动结构预测给出的畸变钙钛矿，以及结构库上不设限的搜索（生成 2238 个候选，全部弛豫、一个不丢）。固定电荷中性组成后穷举阳离子排布：420 种装饰收成 118 个对称不等价构型，机器学习势能先筛，第一性原理定案。最稳的不是钙钛矿，是空间群 Cm 的单斜框架，只在不设限搜索里出现，−4.185640 eV/atom，比原先最好的框架低 7.67 meV/atom。两个化学上无关的供体原型收敛到 0.076 meV/atom 以内。声子谱在超胞能精确分辨的波矢上没有虚频，弛豫离子弹性张量正定；正交钙钛矿候选对 −2.401 THz 不稳定。摘要把这当成该组成做不成钙钛矿的物理理由，并给出模拟衍射的七条特征反射。预印本，未经同行评审。没有湿法合成。

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